分子式为C6H12O2,属于酯类的同分异构体有如下几种情况:
①甲醇和戊酸形成的酯,甲醇没有同分异构体,戊酸有4种同分异构,所以这样的酯是4种;
②乙醇和丁酸形成的酯,乙醇没有同分异构体,丁酸有2种同分异构,所以这样的酯是2种;
③丙醇和丙酸形成的酯,丙醇2种同分异构体,丙酸没有同分异构体,所以这样的酯是2种;
④丁醇和乙酸形成的酯,丁醇4种同分异构体,乙酸没有同分异构体,所以这样的酯是4种;
④戊醇和甲酸形成的酯,戊醇8种同分异构体,甲酸没有同分异构体,所以这样的酯是8种.
综上可知:属于乙酸乙酯同系物的同分异构体共有20种,故选D.